2 4 МАЙ 2007 ООЗОТ1В18. На правах рукописи. Орлова Алена Юрьевна ПУЛЬСАЦИОННОЕ СТРУКТУРИРОВАНИЕ ОКСИГИДРАТОВ ЦИРКОНИЯ

Save this PDF as:
 WORD  PNG  TXT  JPG

Размер: px
Начинать показ со страницы:

Download "2 4 МАЙ 2007 ООЗОТ1В18. На правах рукописи. Орлова Алена Юрьевна ПУЛЬСАЦИОННОЕ СТРУКТУРИРОВАНИЕ ОКСИГИДРАТОВ ЦИРКОНИЯ"

Транскрипт

1 ООЗОТ1В18 На правах рукописи Орлова Алена Юрьевна ПУЛЬСАЦИОННОЕ СТРУКТУРИРОВАНИЕ ОКСИГИДРАТОВ ЦИРКОНИЯ Специальность «Химия твердого тела» Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук 2 4 МАЙ 2007 Челябинск 2007

2 Работа выполнена на кафедре «Общей и инженерной экологии» ГОУ ВПО «Южно Уральский государственный университет» Научный руководитель доктор химических наук, профессор Сухарев Юрий Иванович Официальные оппоненты доктор химических наук, профессор, чл кор РАН Бамбуров Виталий Григорьевич кандидат химических наук, доцент Рябков Юрий Иванович Ведущее предприятие ГОУ ВПО «Уральский государственный технический университет УПИ», г Екатеринбург Защита состоится^ мая, в /7^00 часов на заседании диссертационного совета К при ГОУ ВПО «Челябинский государственный педагогический университет», по адресу , г Челябинск, пр Ленина, 69, ауд 116 С диссертацией можно ознакомиться в читальном зале библиотеки ГОУ ВПО «Челябинский государственный педагогический университет» Автореферат разослан «о?р» апреля 2007 г Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат физико математических наук, доцент г> Свирская Л М.

3 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы. Одним из приоритетов современной науки является создание новых функциональных материалов, в том числе и сорбционных Оксигидраты тяжелых металлов являются перспективными неорганическими сорбентами и отличаются высокой химической, термической и радиационной устойчивостью Однако, получение оксигидратных материалов с воспроизводимым составом и свойствами затруднено Традиционно оксиды и гидроксиды тяжелых металлов рассматривают в рамках равновесной термодинамики [1] Однако, необходимо учитывать, что на всех этапах эволюции оксигидратная гелевая система является термодинамически неравновесной, пульсационно развивающейся во времени, следовательно, ее поведение по мере эволюции становится все более непредсказуемым, то есть невоспроизводимым [2]. Таким образом, необходим совершенно иной подход при изучении оксигидратов тяжелых металлов, учитывающий особенности данных систем. Практический и теоретический интерес представляет использование современных аналого цифровых преобразователей (АЦП) в сочетании с методами компьютерной обработки сигнала, позволяющие значительно увеличить частоту снятия характеристик системы, а также возможности по анализу результатов измерений Особого внимания заслуживает изучение самопроизвольного пульсационного тока (СПТ), возникающего в оксигидрате циркония Данные исследования могут дать ценную информацию о возможном способе синтеза сорбентов, а так же помочь в решении проблемы невоспроизводимости свойств оксигидратных материалов Цель работы. Анализ неравновесного пульсационного поведения оксигидрата циркония при старении в маточном растворе и при воздействии на него магнитным полем В соответствии с поставленной целью решались следующие основные задачи исследований исследовать изменение термолитических и сорбционных свойств оксигидрата циркония при старении в маточном растворе, 3

4 рассмотреть характер пульсаций тока при старении оксигидрата циркония в маточном растворе, исследовать влияние времени воздействия постоянного магнитного поля на термолитические характеристики оксигидрата циркония, рассмотреть характер пульсаций тока при воздействии постоянного магнитного поля на оксигидрат циркония проследить взаимосвязь между характеристиками тока, возникающего в гелевой системе и термолитическими, а также сорбционными свойствами оксигидрата циркония Научная новизна. В диссертационной работе впервые установлена взаимосвязь между изменением сорбционных свойств и термолитических характеристик с параметрами СПТ, возникающего в оксигидрате циркония, выявлено немонотонное изменение термолитических, сорбционных и СПТ характеристик при длительной выдержке оксигидрата циркония в маточном растворе, показано влияние времени воздействия постоянного магнитного поля на характер пульсаций СПТ Практическая ценность работы. Исследование пульсационных процессов, протекающих при структурировании оксигидратов циркония позволит синтезировать сорбенты нового поколения с заранее заданными свойствами На защиту выносятся следующие основные положения диссертационной работы результаты исследования пульсационного тока оксигидратов циркония, анализ одномерных отображений первого и второго возвращения, термолитические характеристики образцов оксигидрата циркония, выдержанных в магнитном поле в течение разного времени, изотермы сорбции и термолитические характеристики образцов оксигидрата циркония разного возраста старения в маточном растворе Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на следующих конференциях 4

5 Всероссийская конференции «Актуальные проблемы физической химии твердого тела Памяти Крылова ЕЙ» (26 28 октября, 2005), Екатеринбург, УГТУ УПИ VI Всероссийская научно практическая конференция «Новые химические технологии Производство и применение» (авг, 2005), г Пенза 4 th WSEAS International Conference on NON LINEAR ANALYSIS, NON LINEAR SYSTEMS and CHAOS (October 27 29,2005) Sofia, Bulgaria Публикации. Основные результаты диссертации опубликованы в 12 статьях Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, общих выводов, списка использованных источников из 107 наименований, содержит 121 страницу общего текста, включая 28 рисунков и 10 таблиц ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении кратко излагаются предпосылки для разработки темы диссертации, обосновывается актуальность выполненной работы, представляется научная новизна и практическая значимость В первой главе работы проведен анализ литературных сведений относительно свойств и строения гелей оксигидрата циркония (ОГЦ) Показана большая роль воды в формировании структуры оксигидратов и их физико химических характеристик Для изучения состояния воды в оксигидратах тяжелых металлов наиболее часто используют метод дифференциального термического анализа, совмещенный с термогравиметрией Отмечено, что термическое разложение оксигидрата циркония, а значит и состояние воды в нем, зависит от условий получения, времени старения и среды, в которой оно протекает [2, 3] Рассмотрены механизм и селективность сорбции ионов, которые зависят от природы сорбента, характера сорбируемых ионов, их концентрации и других факторов Показано, что гели оксигидрата циркония являются системами неравновесными, претерпевающими постоянную реструктуризацию в результате конкуренции процессов полимеризации и гидратации [2] Отмечено, что процесс реструктуризации должен носить скачкообразный 5

6 характер В частности, в работе [4] обнаружено появление самопроизвольного пульсационного тока (СПТ) в оксигидратной гелевой системе Предполагаемая причина СПТ структурирование геля во времени, обуславливающее возникновение направленных ионных потоков в оксигидрате Анализируются процессы, протекающие в ходе старения гелей оксигидрата циркония В [2] показано, что при длительном старении геля в маточном растворе возможности структурных перестроек макромолекул оксигидрата очень высоки Анализируется действие магнитного поля на физико химические процессы, протекающие в гетерогенных системах, показано увеличение подвижности ионов при действии магнитного поля, описываются нарушения структурной организации водных растворов и гидроксидов некоторых тяжелых металлов [5] В конце первой главы на сгновании анализа литературных данных сформулированы задачи исследования Во второй главе представлены методы и методики проведения исследований Для исследования СПТ использовали гидрогель оксигидрата циркония, который синтезировали методом аммиачного осаждения из раствора оксихлорида циркония (0,94 моль/л) В процессе синтеза контролировали рн раствора и доводили его до заданного значения 9,25 Гель оксигидрата циркония помещали в электрохимическую ячейку, на концах которой закрепляли круглые платиновые электроды Ячейку замыкали накоротко Исходный сигнал через АЦП подавали на компьютер Частота опроса составляла 5 раз в секунду. Относительная погрешность измерения тока составляла 1% При исследовании влияния магнитного поля использовали магнит с круглым зазором, напряженность поля составляла 606 ±15 (Э) Термолитические исследования проводили на дериватографе Pauhk Pauhk Erdey 3434 С при скорости нагрева печи 10 град/мин в атмосфере собственных паров, с погрешностью 0,1 С При обработке данных по кривой DTA и TG определяли площади, температуру вершины пиков, относительную энтальпию процесса (АН), количество отщепленной воды (к, моль Н 2 0 / моль Zr0 2 ), отношение АН/к, характеризующее удельные затраты энергии на дегидратацию одного моль воды 6

7 Сорбционные свойства изучали в системах «оксигидрат циркония растворы нитрата иттрия" Концентрационные изотермы сорбции представляют собой зависимости вида Г=Г(С Р ), где Г сорбционная способность геля, ммоль/г, Ср эмпирическая концентрация сорбата, моль/л Изотермы сорбции в статическом режиме снимали методом изомолярных серий Соотношение Т/Ж в колбах составляло 0,01 г/мл, рн 5,5 6,0 Интервал изменения концентраций сорбата 0,01 0,1 моль/л с шагом 0,01 моль/л Постоянство ионной силы в растворах различной концентрации обеспечивали путем добавления фонового электролита 0,6 М раствора нитрата калия (KN0 3 ) В третьей главе исследовали СПТ оксигидратной гелевой системы Выдвинута следующая гипотеза о природе СПТ В некоторой точке гелевого пространства в начальный момент случайным образом создается некоторая неоднородность концентрации геля Результатом такой концентрационной неоднородности является возникновение ЭДС в системе Создаются благоприятные условия для направленного движения ионов дисперсионной среды под действием разности потенциалов и в электрохимической ячейке регистрируется ток. Конкуренция процессов полимеризации и гидратации структурных элементов обуславливает постоянную реструктуризацию полимерных цепей [2] Формирование во времени и пространстве гелевой фазы, таким образом, приводит либо к выходу в окружающую гель среду ионов в результате роста полимерной цепи, либо к их связыванию частицами дисперсной фазы в результате гидратации. Поэтому число ионов, способных участвовать в направленном движении, а значит и сила тока, зависит от степени структурированности системы Особенностью получаемых кривых СПТ оксигидратных гелей является наличие выбросов как в сторону падения, так и в сторону увеличения тока на фоне общего вида кривой Гели оксигидрата циркония это неорганические полимеры, для которых возможно существование множества конформеров [2] При переходе одного вида конформеров в другой степень гидратации индивидуальных групп может значительно меняться, а значит и количество 7

8 несвязанных ионов дисперсионной среды, определяющих ток системы, в геле непостоянно В результате таких конформационных перестроек макромолекул геля меняются направление ионно диффузионных потоков и их интенсивность, что и отражается как выбросы на экспериментальных кривых тока Таким образом пульсационная картина тока отражение конформационной нестабильности геля Можно полагать, что различающиеся конформации будут неодинаково прецессировать в гелевой среде, а значит и характер пульсаций СПТ будет различным (рис 1) Для анализа пульсаций тока использовали аппарат теории динамических систем, в частности метод сечений Пуанкаре [6] По экспериментальным кривым СПТ строили отображения первого возвращения X^+i = f(xk), выражающие зависимость между координатами текущей и последующей точек, а также отображения второго возвращения Xic+2 Xk+i = f(xic + i Xk), где k дискретное время Вид одномерных отображений, построенных по экспериментальным кривым СПТ зависит от того, какие процессы являются преобладающими в системе самоорганизации (полимеризации) или разупорядочения (деструкции). I, на 1,нА ЛМ> I, на 144! 156 АШИМ {, мин t, мин t, мин t, МИН а) б) в) г) Рис 1 Различный характер пульсаций тока оксигидрата циркония а) пикообразный, б) зубчатый, в) квазипериодический г) дугообразный Регулярность в расположении точек на плоскости отображений (рис 2а) свидетельствует о росте порядка в системе Если точки беспорядочно рассеяны по поверхности (рис 26), система функционирует в хаотическом режиме (преобладание процессов деструкции) В ряде случаев возможно формирование некоторой притягивающей области (рис 2в), называемой в теории динамических систем странным аттрактором Это не хаотический процесс, хотя при этом наблюдается возрастание степени 8

9 сложности поведения системы по сравнению с первым типом 02Н а) Л.гЛ а) А«А X Рис 2 Различный характер отображений регулярный (а), хаотичный (б), странный аттрактор (в) в) 08 А^ А Таким образом, по видимому, регистрация тока и последующий его анализ могут служить новым методом оценки состояния геля. Четвёртая глава посвящена исследованию старения геля оксигидрата циркония в маточном растворе в течение двух месяцев В ходе данного эксперимента изучали изменение термолитических характеристик (рис За), сорбционных свойств (рис 36), средних значений токам(на) (рис. Зв) и характера пульсаций тока при разном времени выдержки образца в маточном растворе Все полученные зависимости указывают на немонотонный характер структурирования оксигидрата циркония во времени Так график зависимости максимума температур дегидратации от времени старения оксигидрата циркония в маточном растворе, вероятно, представляет собой длительную по времени пульсацию с наложенными на нее колебаниями существенно меньшей длительности Длительность пульсации ориентировочно составляет 60 суток, а наложенных на нее колебаний около 10 суток По результатам обработки экспериметальных данных (табл. 1) выделены этапы формирования оксигидрата циркония в маточном растворе в течение двух месяцев: первый 1 24 сутки, второй сутки, третий сутки, четвертый сутки Для первого этапа отмечается 9

10 постепенное снижение количества связанной воды в образце, рост значений тока, максимума температур дегидратации и сорбционной способности оксигидрата, регулярный вид отображений Для второго этапа характерны те же тенденции, что и для первого Но вид отображений соответствует режиму детерминированного хаоса странный аттрактор Важно подчеркнуть, что это все таки упорядоченное поведение системы, хотя и достаточно сложное На данном этапе отмечаются максимальные значения сорбционной способности образцов (0,6 ммоль/г) Третий этап выражает обратные тенденции. постепенное увеличение количества связанной воды в образце, снижение значений тока, максимума температур дегидратации и сорбционной способности ксерогелей, вид отображений хаотический Четвертый этап аналогичен первому маю а) so, t сутки Г, ммопуг х суток f { S_/ V 04 /\ 35 суток V 2суток Ср, моль/л б) М, НА О f 25 В) J\!А 50 t сутки Рис 3 Изменение максимумов температур дегидратации образцов ОГЦ (а), усредненные изотермы сорбции ионов иттрия образцами ОГЦ (б), изменение средних значений тока (в) в зависимости от времени выдержки ОГЦ в маточном растворе Таким образом, для пульсаций максимума температур дегидратации (рис 36) большой длительности выявляется взаимосвязь с изменением сорбционных свойств, значений тока и характером пульсаций тока, то есть видом отображений, чего нельзя сказать о колебаниях температуры, наложенных на эту пульсацию Рост значений тока соответствует уменьшению количества связанной воды в образцах оксигидрата циркония и увеличению их сорбционной способности При сдвиге максимума температур дегидратации в низкотемпературную область и падении 10

11 сорбционной способности отмечается хаотичный тип отображений При сдвиге максимума температур дегидратации в высокотемпературную область отмечается регулярный тип отображений или странный аттрактор Таблица 1 Изменение характеристик оксигидрата циркония в зависимости от времени Время выдержки, сутки Т Г А макс? * > к, моль Н 2 0 / моль ZrO 2 М,нА Тип отображений Г ыж «ммоль/г выдержки в маточном растворе ,29 2, регулярный странный аттрактор 0,15 0,30 0,60 1,66 2, ,90 2,51 хаотически регулярный й 0,43 0,22 0,21 Где Т макс температура максимума дегидратации, к количество отщепившейся воды, М среднее значение тока, Г макс максимальная сорбционная способность образцов Вид отображений, по видимому, выявляет общую тенденцию в развитии системы Так, согласно данным по термолизу и сорбционной способности определить в какую сторону будет развиваться процесс на последнем этапе нельзя На этом отрезке времени (55 60 суток) имеет место увеличение температуры максимума дегидратации Различить, чем обусловлено это увеличение вновь зарождающейся пульсацией большой длительности или наложенными на нее колебаниями, не представляется возможным Таким образом, неизвестно, будет ли наблюдаться рост температуры или дальнейшее ее снижение Сорбционная способность геля на этом этапе относительно предыдущего существенно не менялась В свою очередь регулярность отображений позволяет предположить вновь нарастание структурированности системы после 55 суток Эксперимент показал, что температура максимума дегидратации действительно возрастает 11

12 и при выдержке оксигидрата в течение 75 суток составляет 156 С Таким образом, можно сделать вывод о преобладании процессов структурирования на первом и четвертом этапах, а на третьем этапе процессов деструкции оксигидрата циркония Второй этап представляет переходный момент. Интересна взаимосвязь между появлением квазипериодических пульсаций тока (режим детерминированного хаоса) и увеличением сорбционной способности образцов на данном этапе формирования оксигидрата в маточном растворе Сорбционные свойства определяются строением оксигидратной матрицы, в частности, наличием и доступностью концевых ОН групп, не участвующих в оляционнои сшивке Очевидно, упорядоченные частицы будут содержать больше доступных сорбционных центров, чем гелевые агрегаты без выраженной структуры, так как, во первых, в структурированных фрагментах, согласно расчетам [2], ОН и аква группы расположены на поверхности гелевых агрегатов, во вторых, они обладают высокой пористостью, обеспечивающей доступ сорбата внутрь полимерного фрагмента. При созревании геля в маточнике в течение суток структура геля имеет наибольшую степень упорядоченности, вероятно, поэтому сорбционные свойства наиболее высоки В пятой главе рассмотрено влияние времени воздействия постоянного магнитного поля на термическую деструкцию оксигидрата циркония и параметры тока системы Выявлено, что разное время воздействия магнитного поля способно вызывать различные режимы функционирования системы. Так, воздействие поля в течение 8 часов порождает хаотический режим, в течение 24 часов регулярный; в течение 168 часов (7 суток) режим детерминированного хаоса. Стохастичность траекторий на плоскости одномерных отображений, а также сдвиг термолитических характеристик ксерогелей в неупорядоченную область отражают тенденцию системы, подверженной влиянию магнитного поля в течение 8 часов, к беспорядку Известно, что при воздействии магнитного поля ион теряет часть своей гидратной оболочки, поэтому его подвижность возрастает [5] Рост интенсивности движения 12

13 ионных потоков вызывает конформационные перестройки макромолекул оксигидрата, в результате чего в первые часы воздействия возрастают значения тока и пульсационная «активность» Следует заметить, что количество связанной воды в высушенном образце при воздействии магнитного поля в течение 8 часов почти не меняется Очевидно, степень гидратации полимерных частиц за это время не столь значительно увеличивается Рост значений тока происходит только за счет увеличения подвижности ионов Такая конформационная нестабильность, вызванная действием магнитного поля, приводит к некоторому разупорядочению системы температура максимума дегидратации после восьми часов воздействия сдвигается в низкотемпературную область, характер отображений хаотический Разупорядочение системы, выражающееся в деструкции полимерных цепей и последующая их гидратация, вызывают падение тока системы, что видно после 24 часов воздействия магнитного поля Однако регулярность отображений и сдвиг температуры максимума дегидратации обратно в сторону высоких температур выявляют тенденцию к процессам самоорганизации В случае затруднения диффузионной связи между локальными элементами объема, когда действие ионно диффузионных потоков ослаблено, формируется случайный набор локальных состояний, обусловленный структурированием гелевой фазы Зарождающаяся неоднородность и преобладание процессов полимеризации вновь приводит к большим значениям тока до 200 на после 168 часов воздействия полем на оксигидрат циркония, при этом наблюдается уменьшение количества связанной воды, сдвиг максимума температур дегидратации в высокотемпературную область Отображения имеют вид странного аттрактора Следовательно, требуемый режим функционирования гелевой системы оксигидрата циркония можно вызывать воздействием постоянного магнитного поля При этом время выдержки оксигидрата циркония в магнитном поле существенно меньше времени выдержки его в маточном растворе 13

14 выводы 1 Исследован самопроизвольный пульсационный ток (СПТ), возникающий в геле оксигидрата циркония Для анализа пульсаций СПТ построены отображения первого и второго возвращения 2 Выявлено немонотонное изменение термолитических характеристик и сорбционных свойств при старении оксигидрата циркония в маточном растворе На протяжении двух месяцев старения наблюдается смена характера пульсаций тока, то есть режимов функционирования системы 3 Установлена взаимосвязь между термолитическими характеристиками и параметрами СПТ оксигидрата циркония При этом падение тока отмечается у образцов с большим количеством связанной воды, а рост тока у образцов с меньшим количеством связанной воды Сдвиг максимума температур дегидратации в низкотемпературную область соответствует хаотичному типу отображений, а сдвиг максимума температур дегидратации в высокотемпературную область соответствует регулярному типу или странному аттрактору (режим детерминированного хаоса) 4, Показано, что сорбционная способность оксигидрата циркония и значения СПТ изменяются симбатно Максимальная сорбционная способность оксигидрата отмечается при функционировании системы в режиме детерминированного хаоса. 5 Режим детерминированного хаоса отмечен при выдержке геля в маточном растворе в течение суток и при воздействии магнитного поля в течение 7 суток Список цитируемой литературы: 1. Солдатов В С, Бычкова В А Ионообменные равновесия в многокомпонентных системах Минск Наука и техника, с. 2 Сухарев Ю И, Марков Б А. Нелинейность гелевых оксигидратных систем Екатеринбург УрО РАН, с 3. Печенюк СИ., Иванов ЮВ, Семушина ЮП. Пористость некоторых ксерогелей оксигидроксидов железа (Ш), хрома (III) и циркония (IV) // ЖНХ Е51. 2 С

15 4 Сухарев Ю И, Сухарева И Ю, Кострюкова А М, Рябухин А Г Электрофоретические исследования периодических сорбционных характеристик оксигидрата иттрия и циркония // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, С Мокроусов ГМ, Горленко НП Физико химические процессы в магнитном поле Томск Изд вотом Ун та, с 6 Берже П, Помо И, Видаль К Порядок в хаосе О детерминистском подходе к турбулентности Пер сфранц М Мир, с Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях: 1 Орлова А Ю (Прохорова А10) Эволюция отображений первого возвращения токовых выплесков гелей оксигидрата циркония / Сухарев Ю И, Прохорова А Ю // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, С Орлова А Ю (Прохорова А Ю) Самоорганизационное формирование гелевой мембраны оксигидратов редких элементов в условиях самопроизвольного пульсационного электротока / Сухарев Ю И, Марков Б А, Прохорова А Ю, Лебедева И Ю // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, С Орлова А Ю (Прохорова А Ю) Применимость L систем к описанию аттракторов оксигидратных гелей некоторых d и f элементов / Сухарев Ю И, Крупнова Т Г, Никитин Е А, Прохорова А Ю // Известия Челябинского научного центра УрО РАН, С Орлова А Ю (Прохорова А Ю ) Поведение гелей оксигидрата циркония в условиях самопроизвольного пульсационного электротока / Сухарев Ю И, Марков Б А, Прохорова А Ю, Лебедева И Ю // Вестник ЮУрГУ, серия «Математика, физика, химия», (46) С Orlova A Yu (Prokhorova A Yu ) Spontaneous pulsating current in zirconium oxyhydrate gels / Sukharev Yu I, Markov В A, Prokhorova A Yu, Lebedeva I Yu // WSEAS TRANSACTIONS ON CIRCUITS AND SYSTEMS Issue 11, Vol 4, November 2005 ISSN pp

16 6 Орлова А Ю (Прохорова А Ю) О связи некоторых параметров самоорганизации оксигидратных гелей и их экспериментальном определении / Марков Б А, Сухарев Ю И, Прохорова А Ю, Кострюкова A M// Известия Челябинского научного центра УрО РАН, С Орлова А.Ю (Прохорова АЮ) Влияние магнитного поля на ток самоорганизации гелей оксигидрата циркония / Сухарев Ю И, Прохорова АЮ // Проблемы теоретической и экспериментальной химии 15 Российская молодежная научная конф апр, 2005 Тез докл Екатеринбург,2005 С Орлова А.Ю (Прохорова АЮ) Влияние магнитного поля на процессы самоорганизации гелевой системы оксигидрата циркония / Сухарев ЮИ, Прохорова А.Ю // Вестник УГТУ УПЧ 15(67) Екатеринбург. ГОУ ВПОУГТУ УПИ,2005 С Орлова А Ю (Прохорова А Ю) Ток самоорганизации гелевых оксигидратных систем циркония и иттрия / Кострюкова А.М, Сухарева И.Ю, Прохорова АЮ // Новые химические технологии производство и применение 6 Всероссийская научно техническая конф авг., 2005* Сб ст Пенза,2005. С Orlova AYu (Prokhorova AYu) Behaviour of zirconium oxyhydrate gels under spontaneous pulsating current / Sukharev Yu.I, Markov В A, Prokhorova AYu, Lebedeva IYu // "4 th WSEAS International Conference on NON LINEAR ANALYSIS, NON LINEAR SYSTEMS and CHAOS", Sofia, Bulgaria, October 27 29,2005 С П. Орлова АЮ (Прохорова АЮ) Пульсационный характер гелевой системы оксигидрата циркония / Сухарев Ю И, Прохорова А Ю // Проблемы теоретической и экспериментальной химии. 16 Российская молодежная научная конф апр, 2006 Тез докл Екатеринбург, 2006 С Орлова АЮ Стохастический шум как отражение конформерных изменений макромолекул оксигидрата циркония / Сухарев Ю И, Орлова А Ю., Крупнова Т.Г // Вестник ЮУрГУ, серия «Математика, физика, химия» С

17 Орлова Алена Юрьевна ПУЛЬСАЦИОННОЕ СТРУКТУРИРОВАНИЕ ОКСИГИДРАТОВ ЦИРКОНИЯ Специальность «Химия твердого тела» Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук,ао.оу.оъ; Подписано в печать J Формат60x90/16 Объем 1,0уч изд л Тираж 100 экз Заказ 1276 Бумага офсетная Отпечатано на ризографе в типографии ГОУ ВПО ЧГПУ г Челябинск, пр Ленина, 69